Заказ OnLine : Ваша корзина
Первый пример металлопиридиниевого цикла
Химики из Китая получили первый осмийсодержащий металлопиридиновый цикл. Исследователи утверждают, что образование металлосодержащего гетероцикла протекает в соответствии с классической реакцией Дильса-Альдера, что может позволить получить циклы, содержащие и другие металлы.
Карбиновый комплекс осмия реагирует с ацетонитрилом в образованием металлопиридиниевого цикла. Последующее депротонирование комплекса приводит к образованию первого осмопиридинового производного. (Рисунок из Angewante Chemie, 2009. DOI: 10.1002/anie.200900998)
Получение ароматических циклов, содержащих в качестве гетероатома металл представляет собой область интенсивного изучения, и, хотя в настоящее время уже синтезировано большое количество мелалобензолов, примеров гетероароматических циклов, в которых одновременно содержатся атомы металла и азота или кислорода гораздо меньше. Хотя предложенный исследователями из Китая метод еще не опробован на примерах других соединений, в перспективе он может оказаться полезным для синтеза новых металлоциклов с интересным строением.
Исследователи из Университета Сямынь использовали [4+2] циклоприсоединение, взяв в качестве диенофила ацетонитрил и карбиновый комплекс осмия в качестве прекурсора металлодиена.
В условиях реакции гидридный лиганд в карбиновом комплексе переходит к α-атому углерода, образуя 1,3-осмодиен. Затем гетеродиен вступает в реакцию циклоприсоединения с тройной связью ацентонитрила, в результате чего получается шестичленный ароматический цикл, атом металла в котором связан с атомом азота. Исследователи обнаружили, что депротонирование осмариридиниевого цикла сильным основанием приводит к образованию депротонированного «осмапиридина».
