Заказ OnLine : Ваша корзина
К получению фосфинов подошли радикально
Метод получения фосфинов, для которого не требуется применения хлора или хлоридов фосфора, может привести к созданию новых, менее экологически опасных процессов получения фосфорорганических соединений.
Исходя из элементарного белого фосфора химики из Массачусетского технологического института (MIT) разработали радикальный процесс, позволяющий получать фосфорорганические соединения различной структуры, в ходе процесса удается избежать применения токсичных и сложных в хранении хлорированных производных фосфора.
Если разработанную реакцию удастся осуществлять в каталитическом режиме и масштабировать, она может стать главным промышленным способом для получения фосфорорганических соединений.
Амид титана экстрагирует из арилбромидов бром, в результате чего генерируются органические радикалы, взаимодействующие с P4 с образованием PPh3.
Многие использующиеся в настоящее время лекарственные препараты, удобрения и пестицидов представляют собой фосфорорганические соединения; триарил- и триалкилфосфины часто применяются в качестве стехиометрических реагентов и лигандов для гомогенного металлокомплексного катализа. В лаборатории и в рамках тонкого промышленного синтеза фосфины получают следующим образом – хлорируют белый фосфор (P4) до треххлористого фосфора PCl3, который затем вовлекают во взаимодействие с реактивом Гриньяра, литийорганикой или с органилгалогенидами в присутствии сильного восстановителя. Химики уже давно пытаются разработать процесс получения фосфинов непосредственно P4, не требующий стадии хлорирования.
Бранди Коссэр и Кристофер Камминс из MIT разработали общую методику получения соединений состава PR3 с помощью восстановителя – амида титана состава Ti(NRRʹ)3, где R – трет-бутильный и Rʹ –диметилфенильный радикалы. Производное титана селективно экстрагирует галоген из состава PhBr или CyBr с образованием радикалов, активно взаимодействующих с P4.
Исследователи осуществляли взаимодействие PhBr с раствором P4 и амида титана в бензоле. В результате стехиометрической реакции трифенилфосфин образуется при комнатной температуре менее, чем за минуту с 72% выходом. Для сравнения, промышленный способ получения трифенилфосфина основан на высокотемпературной реакции PhCl с трихлоридом фосфора в присутствии восстановителя – расплавленного натрия.
